甲醛性質簡介

甲醛 
1簡介 
甲醛是一種無色、有強烈刺激性氣味的氣體。易溶于水、醇和醚。甲醛在常溫下是氣態,通常以水溶 液形式出現。35~40%的甲醛水溶液叫做福爾馬林。甲醛分子中有醛基生縮聚反應,可以得到酚醛樹脂(電木)。 中文名稱: 甲醛(jiǎ quán) 
中文別名:福爾馬林、甲醛水、蟻醛溶液 英文別名:Formalin,Formol ,Methanal solution ,Oxymethylene solution ,Methy l aldehyde solution 
化學式:CH?O。 結構簡式:HCHO 
分子空間構型:平面三角型 相對分子質量:30.03 甲醛-比例模型 鍵角:120° CAS:50-00-0 
EINECS號:200-001-8 
InChI:InChI=1/CH?O/c1-2/h1H2 G標編號:83012 
UN編號:1198易燃液體 危險貨物編號:83012 管制信息:該品不受管制
2物化性質 
無色水溶液或氣體。有刺激性氣味。能與水、乙醇、丙酮等有機溶劑按任意比例混溶。液體在較冷時久貯易混濁,在低溫時則形成三聚 甲醛沉淀。蒸發時有一部分甲醛逸出,但多數變成三聚甲醛。該品為強還原劑,在微量堿性時還原性更強。在空氣中能緩慢氧化成甲酸。 pH值:2.8~4.0 相對密度(d2525):1.081~1.085g/mL 熔點:-118℃ 沸點:-19.5℃ 折光率(n20D):1.3746 閃點:60℃ 
臨界溫度:137.2℃ 臨界壓力:6.81MPa
爆炸極限:7-73 V% 
3毒性 
毒害作用 
甲醛的主要危害表現為對皮膚粘膜的刺激作用。甲醛在室內達到一定濃度時,人就有不適感,大于0.08m³的甲醛濃度可引 起眼紅、眼癢、咽喉不適或疼痛、聲音嘶啞、噴嚏、胸悶、氣喘、皮炎等。新裝修的房間甲醛含量較高,是眾多疾病的主要誘因。 LD50:800mg/kg(大鼠經口);2700mg/kg(兔經皮)。 LC50:590mg/m³(大鼠吸入)。 急性中毒 
甲醛濃度過高會引 起急性中毒,表現為咽喉燒灼痛、呼吸困難、肺水腫、過敏性紫癜、過敏性皮炎、肝轉氨酶升高、黃疸等。 慢性危害 
甲醛有刺激性氣味,低濃度即可嗅到,人對甲醛的嗅覺閾通常是0.06 ~0.07mg/m³。但有較大的個體差異性,有人可達2.66mg/m³。長期、低濃度接觸甲醛會引起頭痛、頭暈、乏力、感覺障礙、免疫力降低,并可出現瞌睡、記憶力減退或神經衰弱、精神抑郁;慢性中毒對呼吸系統的危害也是巨大的,長期接觸甲醛可引發呼吸功能障礙和肝中毒性病變,表現為肝細胞損傷、肝輻射能異常等。 導致基因突變 
2010來發現, 甲醛能引起哺乳動物細胞核的基因突變、染色體損傷、八斷裂。甲醛與其他多環芳烴有聯合作用,如與苯并芘的聯合作用會使毒性增強。 致癌 
研究動物發現,大鼠暴露于每立方米15μg甲醛的環境中11個月,可致鼻癌。美囯囯家癌癥研究所2009年5月12日公布的一項**新研究成果顯示,頻繁接觸甲醛的化工廠工人死于血癌、淋巴癌等癌癥的幾率比接觸甲醛機會較少的工人高很多。研究人員調查了 2.5 萬名生產甲醛和甲醛樹脂的化工廠工人,結果發現,工人中接觸甲醛機會**多者比機會**少者的死亡率高37%。研究人員分析,長期接觸甲醛增大了患上霍奇金淋巴瘤、多發性骨髓瘤、骨髓性白血病等特殊癌癥的幾率。 中毒癥狀 
㈠當甲醛濃度在每立方米空氣中達到0.06~0.07mg/m³時,兒童就會發生輕微氣喘; ㈡當室內空氣中甲醛達到0.1mg/m³時,就有異味和不適感; ㈢甲醛達 到0.5mg/m³時,可刺激眼睛,引起流淚; 
㈣甲醛達到0.6mg/m³,可引起咽喉不適或疼痛。濃度更高時,可引起惡心嘔吐,咳嗽胸悶,氣喘甚**肺水腫; 
㈤甲醛達到30mg/m³時,會立即致人死亡。 具體表現 1.輕度中毒 
明顯的眼部及上 呼吸道粘膜刺激癥狀。主要表現為眼結膜充血、紅腫,呼吸困難,呼吸聲粗重,喉嚨沙啞、講話或干澀暗啞或濕膩。中毒者還能感受到自己呼吸聲音加粗。輕度甲醛中毒癥狀的另一個具體表現為一**二度的喉嚨水腫。 2. 中度中毒 
咳嗽不止、咯痰、胸悶、呼吸困難及干濕性破 鑼音。胸透X光時肺部紋理實質化,轉變為散布的點狀小斑點或片狀陰影,即為醫學上的機型支氣管肺炎;喉嚨水腫增重**三級。進行血氣分析之時會伴隨著輕、中度的低氧血癥。 3.重度中毒  肺部及喉部情況出現惡化,出現肺水腫與四度喉水腫的病 癥,血氣分析亦隨之嚴重,為重度低氧血癥。 
4人體危害 
有關資料表 明:室內空氣污染比室外高5~10倍,室內空氣污染物多達500多種。室內空氣污染已成為多種疾病的誘因,而甲醛則是造成室內空氣污染的一個主要方面。 甲醛對健康危害主要有以下幾個方面: 
a、刺激作用:甲醛的主要危害表現為對皮膚黏膜的刺激作用,甲醛是原漿毒物質,能與蛋白質結合、高濃度吸入時出現呼吸道嚴重的刺激和 水腫、眼刺激、頭痛。 
b、致敏作用:皮膚直接接觸甲醛可引起過敏性皮炎、色斑、壞死,吸入高濃度甲醛時可誘發支氣管哮喘。 
c、致突變作用:高濃度甲醛還是一種基因毒性物質。實驗動物在實驗室高濃度吸入的情況下,可引起鼻咽腫瘤。 #p#分頁標題#e#
d、突出表現:頭痛、 頭暈、乏力、惡心、嘔吐、胸悶、眼痛、嗓子痛、胃納差、心悸、失眠、體重減輕、記憶力減退以及植物神經紊亂等;孕婦長期吸入可能導致胎兒畸形,甚**死亡,男子長期吸入可導致男子精子畸形、死亡等。 毒理學資料及環境行為 
急性毒性:LD50800mg/kg(大鼠經口),2700mg/kg(兔經皮);LC50590mg/m³(大鼠吸入);人吸入60~120mg/m³,發生支氣管炎、肺部嚴重損害;人吸入12~24mg/m³,,鼻、咽黏膜嚴重灼務、流淚、咳嗽;人經口10~20mL,致死。 
亞急性和慢性毒性:大鼠吸入50~70mg/m³,1小時/天,3天/周,35周,發現氣管及支氣管基底細胞增生及生化改變;人吸入20~70mg/m³×長時間,食欲喪失、體重減輕、無力、頭痛、失眠;人吸入12mg/m³×長期接觸,嗜睡、無力、頭痛、手指震顫、視力減退。 致突變性:微生物致突變:鼠傷寒沙門氏菌4mg/L。哺乳動物體細胞突變:人淋巴細胞130μmol/L。姊妹染色體交換:人淋巴細胞37pph。 生殖毒性:大鼠經口**低中毒劑量(TDL0):200mg/kg(1天,雄性),對精子生存有影響。大鼠吸入**低中毒濃度(TCL0):12μg/m³,24小時(孕1~22天),引起新生鼠生化和代謝改變。 
致癌性:IARC的致癌性評論曾為“動物陽性;人類不明確”,后經過進一步研究,在2006年確定為1類致癌物(即對人類及動物均致癌——"sufficient evidence of carcinogenicity")。 代謝和降解: 
環境中甲醛的主要污染來源是有機合成、化工、合成纖維、染料、木材加工及制漆等行業排放的廢水、廢氣等。某些有機化合物在環 境中降解也產生甲醛,如氯乙烯的降解產物也包含甲醛。由于甲醛有強的還原性,在有氧化性物質存在條件下,能被氧化為甲酸。例如進入水體環境中的甲醛可被腐生菌氧化分解,因而能消耗水中的溶解氧。甲酸進一步的分解產物為二氧化碳和水。進入環境中的甲醛在物理、化學和生物等的共同作用下,被逐漸稀釋氧化和降解。 
甲醛的氧化降解過程如下:2HCHO+O?→2HCOOH?HCOOH+O?→2H?O+2CO? 殘留與蓄積: 
資料記載,工業企業區土壤中吸附的甲醛含量可達180~720mg/kg干土。土壤的污染可導致地下水污染,水中甲醛含量可以比表層土高 出10~20倍。 甲醛在環境中頗穩定,當水中甲醛濃度為5mg/L時(20℃),觀察結果表明,5天內可以保持恒定。水中甲醛濃度為<20mg/L時,可以被曝氣池中經馴化的微生物降解消化。而含量為100mg/L時,能抑制微生物對有機物的氧化。當水中甲醛含量為500mg/L時,生物耗氧過程全部中止,水中微生物被殺死。 遷移轉化: 
甲醛由于沸點低又易溶于水 ,所以主要通過大氣和水排放進入環境。生產甲醛的工廠其未處理的氣體,當排放高度為18米時,其距工廠250~500米的大氣樣品中,甲醛含量均在0.035mg/m³以上。1000米遠在大氣中甲醛濃度在嗅閾以下。以甲醛作鞣劑生產塑料的企業周圍大氣中的甲醛濃度在嗅閾以下。以甲醛作鞣劑生產塑料的企業周圍大氣中的甲醛濃度距廠區100米內為0.012mg/m³;200米處36個樣品中有15個濃度低于0.012mg/m³;400米處均低于0.012mg/m³。 
工業廢水中排放的甲醛含量由于行業不同有很大差別,其中濃度**高的甲醛廢水是生產酚醛樹脂的上層焦油廢水,含甲醛量高達2.5%。 危險特性: 
其蒸氣與空氣形成爆炸性混合物,遇明火、高熱能引起燃燒爆炸。若遇高熱,容器內壓增大,有開裂和爆炸的危險。 
燃燒(分解)產物:一氧化碳、二氧化碳。 
5去除方法 
1、 通風法 
通風法不必過于解釋,就是通過空氣的流動,將有害氣體排到室外,這是一種簡單有效的方法,**不足之處是甲醛釋放周期長,一般要三年到十五年,裝修后將新房空閑三年以上顯然不現實。 2、藝馨除甲醛 
藝馨室內甲醛凈化劑是以硅藻土、光觸媒、電氣石及其它純天然礦物材料為主要成分的新一代空氣凈化產品,產品技術的發源地是日本,它具有超大的比表面積和極高的孔隙率,在電子顯微鏡下顯示,其粒子表面具有超大的比表面積和極高的孔隙率,在電子顯微鏡下顯示,其粒子表面具有無數微小的孔穴,孔隙率達90%以上,比表面積達65㎡/g。他的超細微孔比活性炭多5000到6000倍,正是這種突出的分子篩結構,決定了其獨特的功能,具有極強的物理吸附性能和離子交換性能,因而可以有效的吸附和消除空氣中的有害氣體。它能夠全自動、、全天候長效持久的吸附和消除室內、車內及其他封閉空間內的甲醛、苯、二甲苯、TVOC等有害氣體,同時有效地避免了吸附飽和以及二次污染等問題的產生。 3、植物源分解法 
去除甲醛的方法很多,各有千秋,比較常用又相對健康的是草本植物源分解甲醛,綜合了植物去除法的和化學去除法的優點而摒棄了它們的不足,shou先較化學去除甲醛法植物安全無二次污染,比之化學去除法,由于它是植物提取的,所以效果比較好。伴隨著人們生活水平的提高和環境概念的加強,這樣的純草本方法去除裝修污染將越來越深入民心。它主要采用 從意大利黑楊、山刺槐、粉花苦楝等植物中精煉萃取其有效成份倍半萜多酯類、醇類化合物凈化空氣、去除裝修污染及產生負離子的功能材料精制而成。 #p#分頁標題#e#
我G利用植物源消毒滅菌凈化空氣已有3000多年的歷史,其AQ空氣凈化噴霧采用納米技術從植物中萃取出植物精華,是以藥用植物萃取精油為主要原料配成的天然純植物凈化液。其有效成份植物萃取精油能夠有效去除99%以上自然菌,通過合理配伍作用,有效破壞細菌的新陳代謝,使細菌、病毒在短時間內裂解死亡。利用一種特殊的植物源萃取液,他可以在空 氣中利用自身萜類小分子蓓半萜有機物的活躍能力攻擊空氣中的細菌,造成菌體細胞缺氧而導致細菌死亡。這種植物自身帶有一定氣味留在空氣中,一旦完成氧化進程氣味會迅速消失。而不像其它植物精油彌留很久。有效成份萜類小分子同時將醛、苯、醚類有害污染物質包圍、氧化、分解、清除或無害化,并增加了空氣中的有效氧含量,對人體的呼吸系統功能有明顯提高。能夠快速分解、氧化臭味、異味分子,殺滅致腐、致臭微生物,釋放植物源清香因子,既消除了臭味源,實現空氣凈化效果。 4、瑪雅藍除甲醛 
瑪雅藍是以稀土為原料的一種吸附劑,稀土有“工業維生素”的美稱。是我G的一種戰略性物資,已嚴格限制出口,是制作各種高科 技產品的**原材料。在發達G家,稀土的凈化吸附能力在很多年前就得到應用?,斞潘{是其中的一個典型代表。 瑪雅藍是將稀土原料經過高溫提純、超聲波分散等工藝制作而成,具有獨特的微觀晶體結構、天然納米級晶格間隙、高比表面積(孔隙數量多)、高滲透性、以及孔隙表面帶有極性等特點,其內部孔隙的孔徑在0.27~0.98納米之間, 呈晶體排列。同時具有弱電性,甲醛、氨、苯、甲苯、二甲苯的分子直徑都在0.4~0.62納米之間,且都是極性分子,因此具有優先吸附甲醛、苯、TVOC等有害氣體的特點,達到凈化室內空氣的效果,而其純天然的特性又不會造成二次污染。 
但由于其原材料的價格昂貴,因此限制了它的廣泛使用。 
6治理誤區 
1、用水、醋、紅茶泡水來去除甲醛 
網上很多人介紹說,由于甲醛溶于水,可以在家里多放幾個水盆用來吸收甲醛,或者用醋或紅茶泡水等方法。甲醛易溶于水、水、醇和醚這是事實,空氣中的游離甲醛運動過程中遇到水后會溶入其中,這與活性炭的吸附原理類似。一盆水與空氣的接觸面積只有水盆的大小,而1克活性炭內部孔隙的比表面積可以達到一個足球場那么大。即使在房間內放一百盆水,其實吸附效果不會比一小包活性炭強多少。因此利用水、紅茶、醋等方法來吸附甲醛,顯然是不現實的 。甲醛的釋放與室內的溫度和濕度密切相關,空氣中溫度增加,甲醛的釋放量會大大增加。實驗結果表明,空氣中相對濕度增加10%,室內甲醛釋放量會增加5%左右。 2、 橘子、菠蘿等水果不能吸附甲醛 這是過去很多人喜歡用的一個方法,可以說是一個民間土方法。很多民間土方法是長期以來生活經驗的總結,是經過時間與實踐檢測的真理。但這個方法卻是一個完全荒謬的做法。中央電視臺財經頻道《是真的嗎?》欄目曾經播出一期節目,柚子皮,菠蘿去除甲醛?是真的嗎?節目中特意做了實驗,實驗結果表明,在相同的密封倉中,放置柚子皮的 實驗倉甲醛含量是空白倉的十倍。因為放入柚子皮后,實驗倉的溫度增大,甲醛釋放量大大增加。柚子皮,菠蘿等不但無法去除甲醛,還會使室內的甲醛含量增加。過去很多人之所以覺得使用柚子皮,菠蘿后,室內的裝修味道小了,那是因為水果的味道把甲醛的味道掩蓋住了。 
7應用*域 
木材工業 
用于生產脲醛樹脂及酚醛樹脂,由甲醛與尿素按一定摩爾比混合進行反應生成脲醛樹脂。由甲醛與苯酚按一定摩爾比混合進行反應生成酚醛樹脂。甲醛在木材加工業中不可替代的位置正在被MDI膠取代。 紡織產業 
甲醛在紡織業的應用 
服裝在樹酯整理的過程中都要涉及甲醛的使用。服裝的面料生產,為了達到防皺、防縮、阻燃等作用,或為了保持印花、染色的耐久性,或為了改善手感,就需在助劑中添加甲醛。用甲醛印染助劑比較多的是純棉紡織品,因為純棉紡織品容易起皺,使用含甲醛的助劑能提高棉布的硬挺度。含有甲醛的紡織品,在人們穿著和使用過程中,會逐漸釋出游離甲醛,通過人體呼吸道及皮膚接觸引發呼吸道炎癥和皮膚炎癥,還會對眼睛產生刺激。甲醛能引 發過敏,還可誘發癌癥。廠家使用含甲醛的染色助劑,特別是一些生產廠為降低成本,使用甲醛含量極高的廉價助劑,對人體十分有害。 防腐溶液 
甲醛是由(即甲醛亞硫酸氫鈉)在60℃以上分解釋放出的一種物質,它無色,有刺激氣味,易溶于水。35%~40%的甲醛水 溶液俗稱福爾馬林,具有防腐殺菌性能,可用來浸制生物標本,給種子消毒等但是由于使蛋白質變性的原因易使標本變脆。 甲醛具有防腐殺菌性能的原因主要是構成生物體(包括細菌)本身的蛋白質上的氨基能跟甲醛發生反應。 相關限制 
紡織印染助劑對甲醛的限制 
不能使用使直接與皮膚接觸的紡織品的甲醛量超過30ppm和使所有其它紡織品的甲醛量超過300ppm的紡織助劑,如含超標甲醛量的羊毛保護劑、固色刑、交聯劑、粘合劑等。 限制紡織染料中游離的和部分能水解產生的甲醛量,保證在織物上游離的和部分能水解產生的甲醛量對直接與皮膚接觸的紡織品來說不能超過30ppm,而對所有其它紡織品來說不能超過300ppm。 #p#分頁標題#e#
在紡織品中不能用重金屬鹽(除鐵之外)或甲醛作為去色劑或褪色劑。 
8檢測方法 
1.甲醛污染問題主要集中于居室、紡織品和食品中。居室裝飾材料和家具中的膠合板、纖維板、刨花板等人造板材中含有大量以甲醛為主的脲醛樹脂,各類油漆、涂料中都含有甲醛。 2.紡織品在生 產加工過程中使用含甲醛的N-羥甲基化合物作為樹脂整理劑,以增加織物的彈性,改善折皺性,還使用含甲醛的陽離子樹脂以提高染色牢度。 3.造成紡織品中甲醛殘留問題.另外,因經濟利益驅使,一些不法分子以甲醛為食品添加劑,如水發食品加甲醛以凝固蛋白防腐、改善外觀、增加口感,酒類飲料中加入甲醛防止渾濁、增加透明度,這些都會造成食品的嚴重污染,損 害人體健康?!吨腥A人民共和G食品衛生法》中已明文規定禁止甲醛作為食品添加劑。由此可見,甲醛污染問題已普及到生活中的每一個角落,嚴重威脅人體健康,應引起人們的高度關注。甲醛含量已成為當今居室、紡織品、食品中污染監測的一項重要安全指標。因此研究一種市民可以在自己家中獨立完成的,簡便、靈敏、快速、直觀、準確、經濟的甲醛檢測方法將會有很大的市場前景。 
G內外居室、紡織品、食品中甲醛檢測方法主要有:分光光度法、電化學檢測法、氣相色譜法、液相色譜法、傳感器法等。 分光光度法 
分光光度法是基于不同分子結構的物質對電磁輻射的選擇性吸收而建立的一種定性、定量分析方法,是居室、紡織品、食品中甲醛檢測**常規的一種方法.目前涉及到的有乙酰丙酮法、酚試劑法、AHMT法、品紅一亞硫酸、變色酸法、間苯三酚法、催化光度法等,每種檢測方法所偏重的應用*域不同,并各有其優點和一定的局限性。 
1.乙酰丙酮法。乙酰丙酮法指在過量銨鹽存在下,甲醛與乙酰丙酮通過45~60℃水浴30min或25℃室溫下經2.5h反應生成黃色化合物,然后比色定量甲醛含量.甲醛與乙酰丙酮反應的特異性較好,干擾因素少,酚類和其它醛類共存時均不干 擾,顯色劑較為穩定,檢出限達到0.25 me/L[Bl,測定線性范圍較寬,適合高含量甲醛的檢測,多用于居室和水發食品中對甲醛的測定.但在進行水發食品中甲醛檢測時,需將樣品中的甲醛在磷酸介質中加熱蒸餾提取出來,經水溶液吸收、定容后再檢測,操作過程復雜、繁瑣、耗時。 
2.試劑法。酚試劑法即MBTH法,即甲醛與酚試劑(3-甲基-2-苯并噻唑腙鹽酸鹽,μgrn)反應生成嗪,嗪在酸性溶液中被鐵離子氧化成藍色,室溫下經15rain后顯色,然后比色定量[m]。酚試劑法操作簡便,靈敏度高,檢出限為0.02mg/L,較適合測定微量甲醛測定。但脂肪族醛類也有類似的反應,對測定會有干擾,二氧化硫對測定也有一定的干擾,使結果偏低,所以,在測定吊白塊時應用此方法要慎重。酚試劑的穩定性較差,顯色劑MITI?H在4℃冰箱內僅可以保存3d,顯色后吸光度的穩定性也不如乙酰丙酮法,顯色受時間與溫度等的限制。本法多用于居室中對甲醛的檢測。紡織品和食品中對甲醛的測定有時也用該方法一。 3.AHMT法。AH MT法指甲醛與AHMT(4-氨基-3-聯氨-5-巰基-1,2,4-三氮雜茂)在堿性條件下縮合,經高碘酸鉀氧化成紫紅色化合物,然后比色定量檢測甲醛含量的方法。AHMT法在室溫下就能顯色,且SO、NO共存時不于擾測定,靈敏度比比色法要好。該方法特異性和選擇性均較好,在大量乙醛、丙醛、丁醛、苯乙醛等醛類物質共存時不干擾測定,檢出限為0.04 mg/L。但AHMT法在操作過程中顯色隨時間逐漸加深,標準溶液的顯色反應和樣品溶液的顯色反應時間必須嚴格統一,重現性較差,不易操作,多用于居室中對甲醛的檢測。其檢測技術要求如下所示: 檢測原理 
堿性溶液中與4-氨基-3- 胼氨-5-巰基三唑(AHMT)發生反應,經高碘酸鉀氧化成紅色化合物,半定量地快速檢測液體樣品中人為加入的甲醛含量。該方法優點是抗干擾能力強,缺點是顏色隨時間逐漸加深,要求標準比色卡顯色標注時間和樣品溶液的顯色反應時間必須嚴格統一。 主要儀器 
10mL納氏比色管,或者具塞塑料離心管。 試劑 
①試劑A 飽和氫氧化鉀或5mol/L氫氧化鉀溶液。取289氫氧化鉀溶于適量蒸餾水中,稍冷后,加蒸餾水**100mL。 
②試劑B 5g/L AHMT鹽酸溶液。取0.5g AHMT溶于100mL 0.2mol/L鹽酸溶液中,此溶液置于暗處或保存于棕色瓶中,可保存半年。 ③試劑C 1.5%高碘酸鉀的氫氧化鉀溶液。稱取1.5g KIO?于100mL 0.2mol/L氫氧化鉀溶液中,置于水浴上加熱使其溶解,備用。 操作步驟 
吸取樣品提取液上清液0.5mL于檢測管中,加入2滴試劑A溶液,2滴試劑B溶液,蓋上蓋子搖勻。 
1~2min后打開盞,向檢測管中加入試劑c溶液1滴,并蓋上蓋子搖勻,觀察情況。 結果判定 
室溫下靜置3min,肉眼觀察顯色結果,并與“3min時間點色階”比較得出待測樣品中甲醛含量。 
待測樣品中甲醛含量在10mg/kg以下時建議采用15min時間點的反應結果,并與“15min時間點色階”比較得出待測樣品中甲醛含量。 
4.品紅一亞硫酸法。品紅一亞硫酸法指利用甲醛與品紅一亞硫酸在濃硫酸存在條件下呈藍紫色的特性,用比色定量進行檢測的方法[HI1。本法利用的是甲醛的特有反應,其它醛與酚不干擾測定。此法操作簡便、測定范圍寬,但其比色液很不穩定,重現性較差,在測定甲醛含量較低的樣品時,差異較大,精確度不如乙酰丙酮法,而且品紅一亞硫酸法受溫度影響較大,檢測過程還需濃硫酸,故一般多用于食品中甲醛的定性分析。 #p#分頁標題#e#
5.變色酸法.變色酸法指 將甲醛在濃硫酸介質中與鉻變酸(1,8-二羥基萘-3,6-二磺酸)作用,在沸水浴中生成紫紅色化合物,進行比色定量的方法。此法靈敏度高,檢出限為0.1 mg/L比色液穩定。但當酚類和其添加劑離子共存時有干擾,因此該法不適用于測定甲醛含量較高的樣品。因含甲醛量高的溶液遇酸極易產生聚合物,所以該反應須在濃硫酸介質作用下進行,操作較繁瑣,因此該法多用于方法研究,實際檢測時應用較少。 
6.間苯三酚法。間苯三酚法指利用甲醛在堿性條件下與間苯三酚發生縮合反應生成橘紅色化合物的特性,進行比色定量檢測甲醛含量的方法。此法操作簡便、干擾物影響小,檢出限為0.1 mg/L。但甲醛與間苯三酚生成物的顏色不穩定,測定結果偏差較大,只適用于甲醛的定性分析.此法多用于水發食品中對甲醛的測定。 7.亞硝基亞鐵氰化鈉法 檢測原理 
在堿性條件下,甲醛與亞硝基亞鐵氰化鈉反應后使溶液出現藍色特征。本方法為農業部部頒標準方法。 主要儀器 
10mL納氏比色管,或者具塞塑料離心管。 試劑 
①4%鹽酸苯肼溶液稱取固體鹽酸苯肼49溶于水中,稀釋**100mL(現用現配)。 
②5%亞硝基亞鐵氰化鈉溶液 稱取固體亞硝基亞鐵氰化鈉59溶于水中,稀釋**100mL(現用現配)。 
③10%氫氧化鉀溶液稱取固體氫氧化鉀109溶于水中,稀釋**100mL。 操作步驟 
取樣品制備液(為上文“樣品處理”中的“上清液”或“浸泡液”)5mL于10mL納氏比色管中,然后加入1mL 4%鹽酸苯肼、3~5滴新配的5%亞硝基亞鐵氰化鈉溶液,再加入3~5滴10%氫氧化鉀溶液,5min內觀察顏色變化。 結果判定 
溶液若呈藍色或灰藍色,說明有甲醛,且甲醛含量較高;溶液若呈淺藍色,說明有甲醛,且甲醛含量較低;溶液若呈淡黃色,甲醛未檢出。 注意事項 
該方法顯色時間短,應在5min內觀察顏色的變化。 8.三氯化鐵法 
5%三氯化鐵溶液:稱取固體三氯化鐵59溶于水中,稀釋**100mL(現用現配)。 鹽酸溶液(1+9):量取鹽酸10mL,加到90mL的水中。 
取樣品制備液5mL于10mL納氏比色管中,加入新配的4%鹽酸苯肼溶液1mL及3~5滴,加入鹽酸使呈酸性,溶液如果呈紅色,表示有甲醛。 電化學法 
電化學分析法是基于化學反應中產生的電流(伏安法)、電量(庫侖法)、電位(電位法)的變化,判斷反應體系中分析物的濃度進行定量 分析的方法,用于甲醛檢測的有極譜法和電位法2種. 
1.示波極譜測定法。示波極譜測定法簡稱極譜法,是通過獲得的電流一電壓曲線即極譜波來進行分析測定的方法。甲醛在鹽酸苯肼一氯化鈉底液中產生一個明晰的極譜波,峰電流與甲醛含量成正比,根據樣品峰電流與甲醛標準峰電流比較進行定量檢測[ 一 ;或在pH值為5的乙酸一乙酸鈉介質中,甲醛與硫酸肼的反應產物產生一個靈敏的吸附還原波,其峰高與甲醛濃度在一定范圍內呈線性關系,根據這種關系對甲醛進行定量檢測。該法操作簡便、選擇性好,但是極譜分析法對試樣的前處理要求比較高,使用的“滴汞電極”有污染,目前多用于食品和食品包裝材料中對甲醛的檢測。 
2.電位法。電位法也稱離子選擇電極法,是利用膜電極將被測離子的活度轉換為電極電位而加以測定的一種方法。在硫酸介質中,甲醛對溴酸鉀氧化碘化鉀具有促進作用,利用這個特性,用碘離子選擇電極跟蹤I一,可建立測定微量甲醛的動力學電位法。(該方法的線性范圍為0~5 mg/L,檢出限為0.055 mg/L。)此法是一新研究方法,在實際應用中較少。 色譜法 
色譜具有強大的分離效能,不易受樣品基質和試劑顏色的干擾,對復雜樣品的檢測靈敏、準確,可直接用于居室、紡織品、食品中對甲醛的分析檢測。也可將樣品中的甲醛進行衍生化處理后,再進行測定的。常用的衍生劑有2,4-二硝基苯肼(DNPH)、瞇唑、乙硫醇、硫酸肼等。隋雪燕等將樣品中的甲醛與DNPH衍生化,生成2,4-二硝基苯腙,經甲苯或正己烷萃取,用毛細管或填充柱氣相進行色譜分離,再用電子捕獲檢測器檢測,根據保留時間和峰高進行定性和定量檢測,檢出限為0.0015 mg/L,其中乙醇、丙酮、二氧化硫、氮氧化物等均不會產生干擾。陳笑梅等[馴將樣品中甲醛與DNPH衍生化后,經萃取,用高效液相色譜進行分離,用紫外檢測器檢測,根據保留時間和峰面積進行定性和定量檢測,檢出限可達0.05 mg/Lt馴。居室、紡織品、食品中樣品組分一般較復雜,干擾組分多,甲醛含量又低,常規檢測方法中需耗費大量的時間精力進行分離、濃縮等預處理后再進行檢測。色譜法靈敏度高、定量準確、抗干擾性強,可直接用于居室、紡織品、食品中甲醛的檢測.色譜法測定范圍:若以0.2L/min流量采樣20L時,測定范圍為0.02~1mg/m³。檢出下限:0.01mg/m³。但是色譜法對設備要求較高,衍生化時間長,萃取等步驟、操作過程煩瑣,不適合于一般實驗室和家庭的現場快速檢測,難以滿足市場需求。 傳感器 
用于檢測甲醛的傳感器有電化學傳感器、光學傳感器和光生化傳感器等。電化學傳感器【馴結構比較簡單,成本比較低,其中高質量的產品性能穩定,測量范圍和分辨率基本能達到室內環境檢測的要求。但缺點是所受干擾物質多,且由于電解質與被測甲醛氣體發生不可逆化學反應而被消耗,故其工作壽命一般比較短。光學傳感器價格比較貴30,且體積較 大,不適用于在線實時分析,使其使用的廣泛性受到限制。雖然光生化傳感器提高了選擇性,但是由于酶的活性以及其它因素導致傳感器不穩定,缺乏實用性,而且一般甲醛氣體傳感器的價格過高,難以普及。 測定 1.原理 #p#分頁標題#e#
空氣中甲醛在酸性條件下吸附在涂有2,4-二硝基苯(2,4-DNPH)6201擔體上,生成穩定的甲醛腙。用二硫化碳洗脫后,經OV-色譜柱分離,用氫焰離子化檢測器測定,以保留時間定性,峰高定量。 
測定范圍:若以0.2L/min流量采樣20L時,測定范圍為0.02~1.00mg/m³。 檢出下限:0.01mg/m³ 2.儀器和設備 
⑴采樣管:內徑5mm,長100mm玻璃管,內裝150mg吸附劑,兩端用玻璃棉堵塞,用膠帽密封,備用。 
⑵空氣采樣器:流量范圍為0.2~10L/min。 ⑶具塞比色管:5mL。 
⑷微量注射器:10&micro;L。 
⑸氣相色譜儀:帶氫火焰離子化檢測器。 
⑹色譜柱:長2m,內徑3mm的玻璃柱,內裝固定相(OV-1),色譜擔體Shimatew(80~100目)。 3.試劑 
⑴二硫化碳:需重新蒸餾進行純化。 
⑵2,4-DNPH溶液:稱取0.5mg 2,4-DNPH于250mL容量瓶中,用二氯甲烷稀釋**刻度。 ⑶2mol/L鹽酸溶液。⑷吸附劑:10g 6201擔體(60~80目),用40mL 2,4-DNPH二氯甲烷飽和溶液分兩次涂敷,減壓、干燥,備用。 
⑸甲醛標準溶液:配制和標定方法同AHMT比色法。 
9檢測儀器 
固定式 
FGD2-A-CH2O工業用固定式甲醛檢測儀,采用原裝進口電化學傳感器,傳感器故障自檢、自動校準功能、減小測量誤差,兩段報警值設置。直流24V電源供電,實現24小時不間斷的檢測。固定式甲醛檢測儀可以采用擴散式或者流通式的安裝方式??梢詫崿F檢測環境中及管道中的甲醛濃度?,F場可帶顯示及報警功能。報警信號同時還可傳輸到集控中心(值班室)。連接電腦,可將數據進行存儲及打印。報警信號可啟動電磁閥,連動風機。防水型設計,可將固定式甲醛檢測儀安裝在戶外。性能穩定可靠,并取得G家防爆證書。 便攜式 
PGD2-A-CH2O便攜式甲醛檢測儀,采用原裝進口電化學傳感器,自然擴散方式檢測氣體濃度(可外加采樣泵),可充電鋰電池供電。檢測環境中甲醛泄漏濃度。它具有體積小、重量輕、反應靈敏、高分辯率的特點。傳感器故障自檢、自動校準功能、減小測量誤差。液晶顯示,兩段報警值設置??纱鎯缶畔?。防水型設計,性能穩定可靠,并取得G家防爆證書。 
10紅外光譜圖 
光譜圖.

注意事項 
①任何一種方法都可作為甲醛定性測量方法,必要時幾種方法同時使用。 ②使用的試劑注意是否必須現用現配。 ③可根據顯色的程度與標準色卡比較,半定量判定食品中含甲醛的參考含量,注意顯色時間。 ④G家農業部NY 025073-2006《無公害食品水產品中有毒有害物質限量》規定甲醛不出,其他食品中不得檢出甲醛。 
⑤對于測定結果為陽性的樣品應慎重處置,建議送樣品**實驗室或法定檢測機構做精量。 
11用途 
純凈的甲醛是無色具有刺激性氣味的氣體,其沸點為-19℃,能與空氣及氧氣混合為爆炸性氣體。易燃燒,能溶于水及醇,微溶于丙酮、苯和醚。甲醛氣體在高壓及低溫下,能液化成無色液體,通常都是以水溶液出售,35%~40%甲醛水溶液被稱為福爾馬林。
  甲醛有強的還原作用,特別是在堿性溶液中。甲醛的水溶液如果長期露置于空氣中,很容易被氧化成甲酸,化學方程式為:2HCHO+O2→2HCOOH。甲醛在氫氧化銅的燒堿溶液中,可被氧化為乙酸鈉,同時氫氧化銅被還原為氧化亞銅沉淀:HCHO+2Cu(OH)2+NaOH→HCOONa+3H2O+Cu2O↓。甲醛與其它醛類物質一樣,容易與許多物質發生加成反應,因此甲醛又是不飽和化合物。加成原理是碳和氧之間的雙鍵被破壞,在碳原子和氧原子上連接其它的原子或原子團。例如甲醛可以與NaHSO3發生加成反應,生成一種 主要應用于印染工業拔染劑、拔色劑、還原劑及用作丁苯橡膠、合成樹脂的活化劑和一些有機物的脫色和漂白的“吊白塊” 。甲醛極易聚合,氣體甲醛在常溫下能自動聚合成三聚體,55%的甲醛水溶液在少量硫酸存在下煮沸也可以得到環狀的三聚甲醛 ,甲醛還可以通過聚合生成更 大的聚合分子,三聚甲醛不穩定,加熱時容易分解為甲醛。甲醛還是近代化學工業上一重非常重要的合成原料,應用于尿素—甲醛樹脂及三聚氰胺—甲醛樹脂的合成,甲醛還是醫藥上的消毒劑和防腐劑,甲醛還用于表面活性劑、塑料、橡膠、鞣革、造紙、染料、制藥、農藥、照相膠片、炸藥、建筑材料以及消毒、熏蒸和防腐過程中??梢哉f甲醛是化學工業中的多面手,然而過猶不及,當然一旦使用超越界限,全能**也會成為人人喊打的過街老鼠。 
甲醛已經被世界衛生組織確定為致癌和致畸形物質。甲醛的毒性較高,是眾所公認的變態毒化反應源,也是潛在的強致性突變物,在我G有毒化學品優先控制名單上高居第二位。甲醛的毒性表現在對人的皮膚和呼吸器官有強烈反應,具有強烈的致癌和促癌作用。甲醛對人體健康的影響主要表現在嗅覺異常、刺激、過敏、肺功能異常、肝功能異常和免疫功能異常等方面。長期接觸低劑量甲醛可引起慢性呼吸道疾病,引起鼻咽癌、結腸癌、腦瘤、月經紊亂、細胞核的基因突變,DNA單鏈內交連和DNA與蛋白質交連及抑制DNA損傷的修復、妊娠綜合癥、引起新生兒染色體異常、白血病,引起青少年記憶力和智力下降。在所有接觸者中,兒童和孕婦對甲醛尤為敏感,危害也就更大,兒童白血病患病率逐年升高,很大程度與兒童長期接觸甲醛有關。以下是甲醛含量超標造成的早期毒害癥狀:⑴有刺激性異味和不適感;⑵刺激眼睛流淚,粘膜水腫;⑶咽喉不適,粘膜水腫疼痛,皮膚過敏;⑷頭痛、惡心、嘔吐、咳嗽、胸悶、氣喘、全身無力、心悸失眠;⑸引起持久性頭痛、肺炎、肺水腫、喪失食欲、甚**導致死亡。 #p#分頁標題#e#
12來源 
生活中對人體造成傷害的甲醛,可以說無處不在。涉及的物品包括家具、木地板;童裝、免燙襯衫;快餐面、米粉;水泡魷魚、海參、牛百葉、蝦仁;甚**小汽車„„。不難看出,衣、食、住、行——我們生活**重要的四件事,甲醛竟然全部染指了,無處不在的甲醛讓人憂心忡忡。紡織物中的甲醛 
  3.1甲醛在纖維制品中,主要用于染色助劑以及提高防皺、防縮效果的樹脂整理劑。甲醛可以使紡織物的色澤鮮艷亮麗,保持印花、染色的耐久性,又能使棉織物防皺、防縮、阻燃。因此,甲醛被廣泛應用于紡織工業中。目前,用甲醛印染助劑比較多的是純棉紡織品,市售的“純棉防皺”服裝或免燙襯衫,大都使用了含甲醛的助劑,穿著時可能釋放出甲醛。童裝中的 甲醛主要來自保持童裝顏色的鮮艷美觀的染料和助劑產品,以及服裝印花中所使用的粘合劑。因此,濃艷和印花的服裝一般甲醛含量偏高,而素色服裝和無印花圖案童裝甲醛含量則較低。這些含有甲醛的服裝在貯存、穿著過程中都會釋放出甲醛,特別是兒童服裝和內衣釋放的甲醛所產生的危害性**大。 
  甲醛為G家明文規定的禁止在食品中使用的添加劑,在食品中不得檢出,但不少食品中都不同程度檢出了甲醛的存在。⑴存在于水發食品中。由于甲醛可以保持水發食品表面色澤光亮,可以增加韌性和脆感,改善口感,還可以防腐,如果用它來浸泡海產品,可以固定海鮮形態,保持魚類色澤。因此,甲醛已經被不法商販廣泛用于泡發各種水產品中。目前,市場上已經檢出甲醛的水發食品主要有:鴨掌、牛百葉、蝦仁、海參、魚肚、鯧魚、章魚、墨魚、帶魚、魷魚頭、蹄筋、海蟄、田螺肉、墨魚仔等,其中蝦仁、海參和魷魚中的甲醛含量較高。⑵存在于面食、蘑菇或豆制品中。甲醛可以增白,改變色澤,故甲醛常被不法商販用來熏蒸或直接加入到面食、蘑菇或豆制品中,不法商販用“吊白塊”熏蒸有關食品增白時,也可以在食品中殘留甲醛。已經檢出甲醛的有關食品有:香菇、花菇、米粉、粉絲、腐竹等。   室內空氣中甲醛已經成為影響人類身體健康的主要污染物,特別是冬天的空氣中甲醛對人體的危害**大。目前我G家庭空氣中的甲醛來源主要有以下幾個方面:⑴用作室內裝飾的膠合板、細木工板、中密度纖維板和刨花板等人造板材。生產人造板使用的膠粘劑以甲醛為主要成分,板材中殘留的和未參與反應的甲醛會逐漸向周圍環境釋放,是形成室內空氣中甲醛的主體。⑵用人造板制造的家具。一些廠家為了追求利潤,使用不合格的板材,或者在粘接貼面材料時使用 劣質膠水,板材與膠水中的甲醛嚴重超標。⑶含有甲醛成分并有可能向外界散發的其他各類裝飾材料,如貼墻布、貼墻紙、化纖地毯、油漆和涂料等。 
  室內空氣中甲醛濃度的大小與以下四個因素有關:室內溫度、室內相對濕度、室內材料的裝載度(即每立方米室內空間的甲醛散發材料表面積)、室內空氣流通量。在高溫、高濕、負壓和高負載條件下會加劇甲醛散發的力度。通常情況下甲醛的釋放期可達3~10年之久。   3.4來自于其它情況的甲醛 
甲醛還來自生活的其它方面。⑴甲醛可來自化妝品、清潔劑、殺蟲劑、消毒劑、防腐劑、印刷油墨、紙張等。⑵泡沫板條作房屋防熱、御寒與jue緣材料時,在光與熱高溫下使泡沫老化、變質產生合成物而釋放甲醛。⑶烴類經光化合能生成甲醛氣體,有機物經生化反應也能生成甲醛,在燃燒廢氣中也含有大量的甲醛,如每燃燒1000L汽油可生成7kg甲醛氣體,甚**點燃一支香煙也有0.17mg甲醛氣體生成。⑷甲醛還來自于車椅座套、坐墊和車頂內襯等車內裝飾裝修材料,以新車甲醛釋放量**突出。⑸甲醛也來自室外空氣的污染,如工業廢氣、汽車尾氣、光化學煙霧等在一定程度上均可排放或產生一定量的甲醛。

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